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浙江大学谢涛教授课题组《Nat. Commun.》:三维折纸透明玻璃

老酒高分子 高分子科技 2022-09-30
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折纸技艺是一类富有潜力的工程技术,但往往只能应用在软质可变形的材料上。玻璃材料具有优良的物理化学性能(如光学透明度高、硬度大、耐物理/化学腐蚀等),因此应用非常广泛。具有复杂三维形状的玻璃生产附加值高,但相较于聚合物和金属,其加工手段有限。传统玻璃制备工艺一般需要高温熔融或化学刻蚀。目前,3D打印,作为一类较为先进的复杂形状玻璃制备方法,往往受限于层层打印的机理,成型时间长,打印过程需要支撑,且材料表面粗糙度高,需要进行后续抛光。

受折纸技术的启发,谢涛教授团队制备了纳米二氧化硅-动态共价聚合物复合薄膜。复合材料要满足以下两个要求:


  • 第一,复合薄膜需要保持经过折纸技术变形后的形状,即使在后续的高温热解和烧结过程中也不能发生变形;

  • 第二,复合薄膜需要能够像纸一样具有可折叠的能力,以便进行后续变形。


为满足第一个要求,通过折纸成型后,团队利用空穴效应-动态键交换的物理-化学协同塑化机理来固定薄膜的三维形状。其中,物理塑化机理为,在外力作用下,无机颗粒-聚合物复合材料往往会发生颗粒-基体表面解吸附并产生空穴,从而固定形状。利用物理塑化机理固定的形状,其固定率较低,但可以在常温条件下直接成型。而化学塑化机理为,聚合物基体中的动态共价键可以在特定条件下(例如:高温)被激活并交换,从而固定形状。利用化学塑化机理需要在高温条件下(130 °C)进行酯键交换并成型,但是其形状固定率较高。因此,研究团队可以根据最终的形状选择不同的塑化机理,提高了形状制备的自由度。


图1. 三维透明折纸玻璃的制备过程。 a 制备流程的图示。b 通过塑化实现永久形变的两个机理。c 侧链悬挂羟基的动态聚酯网络。d 三维透明玻璃羽毛。标尺:1 厘米。e 玻璃羽毛在600度下的耐热性。标尺:1厘米。


为满足第二个要求,复合材料需要具备一定力学性能(如模量和拉伸性能),来应对后续的变形过程。因此,研究团队对复合材料的纳米颗粒含量进行了探究,并最终确定了具备适宜力学性能的复合材料。固定形状后的复合薄膜经后续热处理,即可得到具有复杂三维形状的透明玻璃。如图2所示,“纸鹤”是利用物理塑化机理制备,而“花瓶”和“花”是利用化学塑化机理制备。相比于3D打印,本工作报道的加工方法成型速度快,无需支撑,且表面粗糙度低,拓宽了复杂三维玻璃成型的思路。


图2. 透明折纸玻璃的实物制备。标尺:1厘米。


该工作利用化学塑化和物理塑化的协同作用,简便高效地制备了具有复杂三维形状的透明玻璃材料。该研究成果未来有望应用于复杂玻璃器件制备。相关工作发表在Nature Communications (Transparent origami glass, Nat. Commun. 2021, 12, 4261)上,文章的第一作者是浙江大学化工学院博士生徐洋,通讯作者为谢涛教授郑宁博士。 


原文信息:

https://www.nature.com/articles/s41467-021-24559-x

Transparent origami glass

Yang Xu, Ye Li, Ning Zheng, Qian Zhao, Tao Xie

Nat. Commun. 2021, 12, 4261

https://doi.org/10.1038/s41467-021-24559-x


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